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二惡烷 - 化學(xué)物質(zhì)

二惡烷(dioxane)是單環(huán)雜環(huán)有機(jī)化合物,分子式為C4H8O2,在室溫下為無色透明的液體,有輕微類似乙醚的清香氣味,屬微毒類,是常用的非質(zhì)子溶劑??膳c水和常見有機(jī)溶劑混溶,有潮解性。對皮膚、眼部和呼吸系統(tǒng)有刺激性,并且可能對肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng)造成損害,急性中毒時可能導(dǎo)致死亡。主要用作溶劑、乳化劑、去垢劑的生產(chǎn)等。2017年9月,寶潔部分洗發(fā)產(chǎn)品檢測出二惡烷雜質(zhì),沙宣潘婷海飛絲被點(diǎn)名。

二惡烷 - 化學(xué)物質(zhì)

異構(gòu)體

二惡烷還有另外兩種比較不常見的異構(gòu)物:1,2-二惡烷和1,3-二惡烷。

1,2-二惡烷是四氫呋喃生成的醚過氧化物,存在于長期存放的四氫呋喃液體中。

1,3-二惡烷則可以看作是1,3-丙二醇與甲醛生成的環(huán)狀縮醛,通常狀態(tài)下為穩(wěn)定的無色液體,在酸中易開環(huán)。熔點(diǎn)-42°C,沸點(diǎn)103°C,閃點(diǎn)2°C,CAS號505-22-6。其衍生物多為2-取代,可由1,3-丙二醇與相應(yīng)醛酮制備。

性質(zhì)

1、4-二氧雜環(huán)己烷(1,4-diethylenedioxide)又稱二惡烷,無色液體,分子式為C4H8O2。稍有香味。折射率為1.4175,蒸汽壓5.33kPa/25.2℃??纱嬖谟谧匀唤绾芏嘟橘|(zhì)中,從沐浴露、洗潔精、潤膚品,到包括海魚、烤雞、肉制品、西紅柿、番茄醬、胡椒、咖啡等多種日常食物。

人體可以通過皮膚、呼吸道和消化道等途徑接觸二惡烷。通過職業(yè)暴露、呼吸空氣、飲水或食用可能含有二惡烷的食品以及使用可能含有二惡烷的洗滌產(chǎn)品、化妝品、外用藥品、農(nóng)畜產(chǎn)品而接觸到二惡烷。

制備方法

二惡烷可通過環(huán)氧乙烷或乙二醇(或聚乙二醇醚)在酸性催化劑存在下發(fā)生二聚制備。催化劑可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氫鈉。

在不純二惡烷中加入氫氧化鈉粉末,除去多余的酸和水,濾去固體并蒸餾,即可得到純品二惡烷。

主要用途

用作醋酸纖維素、樹脂、植物油、礦物油、溶性染料等的溶劑,用于制噴漆、清漆、增塑劑、潤滑劑等。

二惡烷最常見的用途是溶劑、乳化劑、去垢劑等,它可以用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥產(chǎn)品、染料、乙酸纖維素、樹脂、植物油、礦物油等的溶劑,也用于油漆、清漆、增塑劑、潤濕劑、香料等生產(chǎn)過程。

化妝品中所含二惡烷均為沐浴露和香波中主要的表面活性劑中的副產(chǎn)物,沐浴露和香波中主要的表面活性劑在制造過程中烷基氧化時帶入的副產(chǎn)物,絕大多數(shù)洗去類化妝品都含有1,4-二惡烷。

美國職業(yè)安全與健康管理局 - OSHA《職業(yè)安全與衛(wèi)生條例》中規(guī)定:按每天平均工作8小時計算,工作環(huán)境中空氣里的1,4-二氧雜環(huán)己烷含量應(yīng)不能超過100ppm的濃度。

澳大利亞衛(wèi)生局的官方網(wǎng)站對1,4-二氧雜環(huán)己烷的評估技術(shù)文件及推薦標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為,日常消費(fèi)品中 - 食品和藥品除外,1,4-二氧雜環(huán)己烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學(xué)上是可以接受的。

安全性

危害

毒性:屬微毒類。

急性毒性:LD505170mg/kg - 大鼠經(jīng)口;7600mg/kg - 兔經(jīng)皮;LC5046000mg/m3,2小時 - 大鼠吸入;人吸入5500ppm/分,最小中毒濃度;人經(jīng)口500mg/kg,致死。

致癌性:IARC列為對實驗動物有足夠證據(jù)的化學(xué)致癌物。小鼠經(jīng)皮最小中毒劑量1440mg/kg - 60周,間斷致腫瘤陽性;小鼠經(jīng)口最小中毒劑量416g/kg - 50周致腫瘤陽性。

危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的這氧化物。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會引著回燃。

燃燒 - 分解產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

監(jiān)測方法

空氣中:用活性炭吸附后,用二硫化碳洗脫,再用氣相色譜法分析。

泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。

大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護(hù)現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

廢棄物處置方法:不含過氧化物的廢料液經(jīng)濃縮后,控制一定的速度燃燒。含過氧化物的廢料經(jīng)濃縮后,在安全距離外敞口燃燒。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時,佩戴自吸過濾式防毒面具 - 半面罩。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù):穿防靜電工作服。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其它:工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。

滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

國際標(biāo)準(zhǔn)

中國化妝品標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)2007年衛(wèi)生部頒發(fā)的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》要求,1,4-二氧六環(huán)己烷屬于化妝品中禁止使用物質(zhì)。具體見2007年衛(wèi)生部頒發(fā)的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中表2 - 1化妝品禁用組分441條 - 第20頁對原料帶入1,4-二氧六環(huán)己烷量未見相關(guān)規(guī)定。

國家食品藥品監(jiān)管局就此指出,2007年2月,衛(wèi)生部曾就現(xiàn)行化妝品法規(guī)中禁用物質(zhì)的概念專門作出了解釋,我國《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定的禁用物質(zhì)是指不能作為化妝品生產(chǎn)原料即組分添加到化妝品的物質(zhì),如果技術(shù)上無法避免禁用物質(zhì)作為雜質(zhì)帶入化妝品時,則化妝品必須符合《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》對化妝品的要求,在正常、合理、可預(yù)見的使用條件下,不得對人體健康產(chǎn)生危害。

美國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

美國職業(yè)安全與健康管理局 - OSHA《職業(yè)安全與衛(wèi)生條例》中規(guī)定:按每天平均工作8小時計算,工作環(huán)境中空氣里的1,4-二氧六環(huán)己烷含量應(yīng)不能超過100ppm的濃度。澳大利亞衛(wèi)生局的官方網(wǎng)站對1,4-二氧六環(huán)的評估技術(shù)文件及推薦標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為,日常消費(fèi)品中 - 食品和藥品除外,1,4-二氧雜環(huán)己烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學(xué)上是可以接受的。

對化妝品原料帶入化妝品的微量二惡烷尚無限量規(guī)定。

澳大利亞相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

澳大利亞衛(wèi)生局的官方網(wǎng)站對二惡烷的評估技術(shù)文件及推薦標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為,除食品和藥品外,在日常消費(fèi)品中二惡烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時在毒理學(xué)上是可以接受的。

國家藥監(jiān)局

中國現(xiàn)有化妝品法規(guī)對甲醛和1、4-二氧六環(huán)己烷物質(zhì)的規(guī)定

根據(jù)2007年衛(wèi)生部頒發(fā)的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》要求,化妝品中甲醛的最大允許使用量為0.2% - 口腔產(chǎn)品除外 - 以游離甲醛計,甲醛禁止用于噴霧產(chǎn)品,指甲硬化劑中甲醛的最大允許使用濃度為5% - 產(chǎn)品中釋放的甲醛濃度超過0.05%時,需標(biāo)注含甲醛。除此要求外,對于嬰幼兒用產(chǎn)品,在甲醛含量上并未作其他特殊規(guī)定。1,4-二氧雜環(huán)己烷屬于化妝品中禁止使用物質(zhì)。

2007年2月,衛(wèi)生部就現(xiàn)行化妝品法規(guī)中禁用物質(zhì)的概念專門作出了解釋,我國《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定的禁用物質(zhì)是指不能作為化妝品生產(chǎn)原料即組分添加到化妝品的物質(zhì),如果技術(shù)上無法避免禁用物質(zhì)作為雜質(zhì)帶入化妝品時,則化妝品必須符合《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》對化妝品的要求,在正常、合理、可預(yù)見的使用條件下,不得對人體健康產(chǎn)生危害。

國外對日常用品中1、4-二氧雜環(huán)己烷含量的看法

化合物是否對人體健康產(chǎn)生危害,取決于其使用量以及使用條件。早在上世紀(jì)70年代末,美國FDA就開始了對化妝品中的1,4-二氧六環(huán)己烷含量進(jìn)行監(jiān)測。從1992年至1997年,美國FDA監(jiān)測到一些化妝品中1,4-二氧六環(huán)己烷含量達(dá)79ppm,但美國FDA認(rèn)為,這種含量水平不會對消費(fèi)者健康產(chǎn)生危害。

美國職業(yè)安全與健康管理局 - OSHA《職業(yè)安全與衛(wèi)生條例》中規(guī)定:按每天平均工作8小時計算,工作環(huán)境中空氣里的1,4-二氧雜環(huán)己烷含量應(yīng)不能超過100ppm的濃度。澳大利亞衛(wèi)生局的官方網(wǎng)站對1,4-二氧雜環(huán)己烷的評估技術(shù)文件及推薦標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)為,日常消費(fèi)品中 - 食品和藥品除外,1,4-二氧雜環(huán)己烷的理想限值是30ppm,含量不超過100ppm時,在毒理學(xué)上是可以接受的。

爭議事件

強(qiáng)生

2009年3月,美國的非盈利組織安全化妝品運(yùn)動組織(CSC)在對美國市場上48種嬰兒衛(wèi)浴產(chǎn)品等進(jìn)行檢測后,發(fā)現(xiàn)其中有32種產(chǎn)品含有二惡烷,有18種產(chǎn)品含有甲醛,有17種產(chǎn)品同時含有兩種“致癌物質(zhì)”。強(qiáng)生、幫寶適、好奇等品牌的嬰兒護(hù)理用品都在檢測出含有有毒物質(zhì)的產(chǎn)品之列。

其發(fā)布的報告中稱,在查出二惡烷的32種產(chǎn)品中,二惡烷的含量雖然很低(0.27-35ppm之間),但長期使用這些產(chǎn)品所造成的累積效果卻是不可忽視的,有可能對健康造成影響。

2011年10月20日,經(jīng)質(zhì)檢部門組織國家化妝品質(zhì)檢中心對強(qiáng)生(中國)有限公司生產(chǎn)的26種31個批次的嬰幼兒洗浴用品產(chǎn)品進(jìn)行檢驗,檢驗結(jié)果顯示:這些產(chǎn)品的甲醛指標(biāo)均符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定;26種30個批次的產(chǎn)品未檢出二噁烷,僅有一種產(chǎn)品(嬰兒香桃沐浴露)中的一個批次(批號BO81210A/20111209)檢出含有微量的二噁烷(3.27ppm)。

在當(dāng)?shù)刭|(zhì)監(jiān)部門對強(qiáng)生(中國)有限公司的現(xiàn)場檢查中,未發(fā)現(xiàn)企業(yè)在化妝品中添加二噁烷和甲醛。

飄柔、澳雪

就在霸王宣布延遲公布樣品檢測結(jié)果之際,又有香港媒體報道稱,有市民將飄柔及澳雪各一款含中藥成分的洗發(fā)水送檢,結(jié)果顯示飄柔含有二惡烷8.8ppm,澳雪含有2.9ppm。

屈臣氏嬰兒沐浴露

2010年11月16日,香港消費(fèi)者委員會日前抽查了50款嬰兒沐浴用品及洗發(fā)露,抽查結(jié)果顯示,有2款高檔產(chǎn)品含菌嚴(yán)重,而屈臣氏憩睡嬰兒沐浴露等11款產(chǎn)品,被驗出含有微量二惡烷。據(jù)香港消費(fèi)者委員會數(shù)據(jù)顯示,在850mL屈臣氏憩睡嬰兒沐浴露中,含有6.6ppm二惡烷。

密歇根州泄露事件

二惡烷對地下水有著很大的危害。世界各地發(fā)生過數(shù)起二惡烷污染生活用水水源的事故。最著名的一起發(fā)生在美國密歇根州的安阿伯市(Ann?Arbor)。從1976年到1985年,安阿伯市西郊的頗爾生命科學(xué)(Pall?Life?Sciences)公司用二惡烷作為過濾器原料,然而儲存二惡烷溶液和廢水的人工池塘發(fā)生了泄露,大量的致癌物質(zhì)二惡烷流到草地里。而草地上的水經(jīng)過泥土和砂巖的滲透,擴(kuò)散到了安阿伯的地下蓄水層。

頗爾生命科學(xué)所在地位于安阿伯地區(qū)主要河流休倫河(Huron?River)的上游,因此二惡烷得以通過地下水和河流向整個安阿伯市甚至下游的伊普斯蘭提(Ipsilanti)擴(kuò)散開。1986年,當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)污染擴(kuò)散的時候,整個安阿伯的蓄水層已經(jīng)遭受嚴(yán)重污染。休倫河和其支流昂尼泉(Honey?Creek)的二惡烷含量也嚴(yán)重超標(biāo)。而這些都是安阿伯的飲用水源。

更為嚴(yán)重的是,由于安阿伯位于地質(zhì)學(xué)上密歇根盆地的邊緣地區(qū),地質(zhì)歷史豐富,且經(jīng)歷過冰川侵蝕,因此地下水層結(jié)構(gòu)很復(fù)雜,對于治理二惡烷的污染十分不利。從1986年以后,當(dāng)?shù)乜ぜ壵_始治理二惡烷污染,每年耗費(fèi)500萬美元,卻成效不高。

2005年以后,位于當(dāng)?shù)氐拿苄髮W(xué)(University?of?Michigan)提出了新的方法參與到了二惡烷污染治理。人們把被污染的水從頗爾生命科學(xué)公司附近的一口井里抽出來,儲蓄在紅池(Red?Pond,一個小湖泊)里,之后往水里加硫酸,隨后被抽入一個裝有過氧化氫的放射性儀器進(jìn)行處理。之后再加入亞硫酸氫鈉進(jìn)行最終中和。

這樣大部分的二惡烷會被消除。凈化之后的水被排入綠池(Green?Pond),之后會流入昂尼泉和休倫河,凈化河里的水源。2009年以后,安阿伯的二惡烷污染得到了很大的改善,但是要完全祛除蓄水層里的二惡烷是不可能的。這是由二惡烷泄露引發(fā)的密歇根州歷史上最大的一次公共資源災(zāi)害事件。

霸王事件

2010年8月,霸王 - 01338.hk旗下多種洗頭水在香港被檢出含致癌物二惡烷。學(xué)者稱二惡烷可穿透皮膚被人體吸收,而霸王所含份量處危險邊緣。

二惡烷雜質(zhì)

作為日化產(chǎn)品加工過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物,二惡烷因?qū)θ梭w具有一定的刺激性和致癌性讓消費(fèi)者談之色變。在強(qiáng)生、霸王先后因二惡烷事件吃過苦頭后,寶潔公司的部分洗發(fā)產(chǎn)品也被檢測出含有二惡烷。2017年9月,香港消費(fèi)者委員會舉行《選擇》月刊新聞發(fā)布會,公布了對市面上60款洗發(fā)水的檢測報告。

報告顯示,超六成洗發(fā)水被檢測出二惡烷,有7款洗發(fā)水二惡烷含量超過歐盟消費(fèi)者安全科學(xué)委員會(SCCS)建議的10ppm安全水平。寶潔公司旗下品牌產(chǎn)品7席中占了6席,涉及沙宣、潘婷、伊卡璐、海飛絲4個品牌產(chǎn)品。

工業(yè)應(yīng)用

利用二氧六環(huán) - dioxane小分子作為第二配體,吡哌酸 - PPA作為第一配體合成了稀土熒光配合物Eu - PPA3dioxane和Tb - PPA3dioxane。這種小分子直接參與配位形成稀土配合物的現(xiàn)象很少見到。所合成的配合物通過與單獨(dú)使用吡哌酸作為配體的配合物Eu - PPA3和Tb - PPA3對比,發(fā)現(xiàn)二氧六環(huán)對稀土配合物的熒光具有明顯的增強(qiáng)效果,尤其是對Tb3+所形成的稀土配合物,熒光增強(qiáng)非常顯著。

二氧六環(huán)的參與配位,代替了原來的水分子,這樣就會在一定程度上減少了熱振動所造成的能量損失,從而增強(qiáng)熒光。所制備的稀土配合物通過紅外光譜、熒光光譜、熒光壽命等方法進(jìn)行了表征。對于由Eu和Tb所形成的配合物,加入第二配體二氧六環(huán)對其熒光壽命的影響差別很大,這說明對于Eu和Tb所形成的配合物存在著不同的能量傳遞過程。這種熒光增強(qiáng)現(xiàn)象為檢測小分子二氧六環(huán)的存在及其含量提供了一種新的方法。

聚噻吩合成及發(fā)光性能研究

聚噻吩及其衍生物因具有高電導(dǎo)率、良好的氧化還原可逆性、隨電壓的改變快速變換發(fā)光顏色以及良好的環(huán)境穩(wěn)定性等的特點(diǎn)而備受關(guān)注,并且在非線性光學(xué)器件、聚合物發(fā)光二極管、氣體傳感器、有機(jī)晶體管以及電致變色器件等方面具有良好的應(yīng)用前景。近來,為了尋找并獲得具有良好穩(wěn)定性、加工性和發(fā)光性能的新型聚噻吩類材料,許多研究仍致力于聚噻吩類聚合物的合成,并已經(jīng)取得很大的進(jìn)展。

本文合成了側(cè)鏈含有1,3-二氧六環(huán)取代基的兩種新型聚噻吩衍生物,即聚3- - 1,3-二噁烷-2-乙基噻吩 - PDT和聚3- - 1,3-二嗯烷-2-乙基-4-甲基噻吩 - PDMT,具體過程如下:首先以3-溴噻吩和3-溴-4-甲基噻吩為原料,采用無水FeCl3氧化催化法分別合成了聚3-溴噻吩 - PBrT、聚3-溴-4-甲基噻吩 - PBrMT兩種無規(guī)均聚物。

然后分別以PBrT、PBrMT為反應(yīng)物,以Ni - dpppCl2為催化劑,通過Grignard反應(yīng)分別合成了PDT和PDMT.實驗發(fā)現(xiàn)這些聚合物易溶于氯仿,二氯甲烷,四氫呋喃等多種常用有機(jī)溶劑。采用核磁分析 - NMR、紅外分析 - IR、凝膠色譜法 - GPC、熱重分析 - TGA等手段對其化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量、熱穩(wěn)定性能分別進(jìn)行了表征和測試。

核磁分析結(jié)果表明所合成的PDT和PDMT中約80%以上的溴原子被3- - 1,3-二嗯烷-2-乙基所取代;它們具有較高的分子量和較窄的分子量分布;熱穩(wěn)定較好,能夠用于一定程度的高溫環(huán)境。對比研究了這些聚合物的紫外-可見吸收性能和光致發(fā)光性能。

結(jié)果表明:

- 1這些聚合物的氯仿稀溶液和旋涂薄膜都具有不同程度的發(fā)光活性;

- 2由于取代基高的空間位阻作用和兩個氧原子的電負(fù)性作用,PDT和PDMT的發(fā)射峰值分別比PBrT和PBrMT峰值都有一定程度的的藍(lán)移,分別發(fā)射橙黃色光和綠色光;

- 3PDMT的4位上引入了一個甲基后,其發(fā)光波長比PDT有較大程度的藍(lán)移。通過循環(huán)伏安法研究了PDT和PDMT的氧化還原性能,并結(jié)合紫外-可見光譜計算出它們的能級和能隙值,具體結(jié)論如下:PDT和PDMT的EHOMO分別為-5.34?eV、-5.98?eV,?ELUMO分別為-3.15?eV、-3.61?eV,能隙值E。分別為2.19?eV、2.37?eV,實驗結(jié)果表明,PDT和PDMT作為發(fā)光材料能夠應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中。

分別將PDT和PDMT的光吸收性能和光發(fā)射性能與有著相似結(jié)構(gòu)的聚3-環(huán)己基噻吩 - PCHT和聚3-環(huán)己基-4-甲基噻吩 - PCHMT - 引自文獻(xiàn)進(jìn)行了對比,發(fā)現(xiàn)由于PDT和PDMT的3位取代基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有兩個O原子,且二氧六環(huán)與噻吩間有兩個亞甲基相連,氧原子的電負(fù)性和取代基的空間位阻效應(yīng)相互作用,致使PDT溶液的吸收波長和發(fā)射波長比PCHT的相應(yīng)值有一定程度的藍(lán)移,但是薄膜的吸收波長相同;而PDMT溶液的吸收波長、發(fā)射波長和薄膜的吸收波長都分別比PCHMT的相應(yīng)值有一定程度的紅移。

木素溶膠粘度特性的研究

木素的粘度特性直接影響木質(zhì)素產(chǎn)品的成型、質(zhì)量及其力學(xué)性能。文中研究了質(zhì)量分?jǐn)?shù)、溫度、pH值、增塑劑等對二氧六環(huán)-木素溶膠粘度特性的影響。研究結(jié)果表明:二氧六環(huán)-木素溶膠的粘度對數(shù)lgη與質(zhì)量分?jǐn)?shù)正相關(guān),表現(xiàn)出非牛頓流體特征。溶膠粘度隨溫度的上升而下降,且變化滿足阿累尼烏斯方程;在pH=5.0和pH=11.0附近,溶膠的粘度達(dá)到最大值,在pH=7.0附近,溶膠粘度最低;在增塑劑的作用下,溶膠粘度均有增加,增塑劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0—0.25%,溶膠的粘度與增塑劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)正相關(guān)。

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