樂果 - 常用農(nóng)藥
樂果,一種農(nóng)藥,純品為白色針狀結(jié)晶,在水中溶解度為39克/升(室溫)。易被植物吸收并輸導(dǎo)至全株。在酸性溶液中較穩(wěn)定,在堿性溶液中迅速水解,故不能與堿性農(nóng)藥混用。在有機(jī)磷內(nèi)吸殺蟲劑中用途較廣、產(chǎn)量較大的品種之一?;瘜W(xué)名O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯。1951年美國(guó)人E.I.霍伯格和J.T.卡薩迪發(fā)現(xiàn)有殺蟲作用,1956年美國(guó)企業(yè)開發(fā)推廣。也可用于殺螨。

農(nóng)藥名稱
中文名稱:樂果
英文名稱:Dimethoate
英文別名 O,O-dimethyl methylcarbamoylmethyl phosphorodithioate; Dimethoate E.C. - 40%; Dimethoate powder - 1.5%
別名:樂戈;O,O-二甲基-S- - N-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯
CAS No.:60-51-5。
分子式:C5H12NO3PS2。
分子量:229.12。
危險(xiǎn)標(biāo)記:6.1類 聯(lián)合國(guó)編號(hào)原藥2783乳油3017 - 有毒品。
包裝方法:小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、高阻隔瓶、復(fù)合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱。
理化性質(zhì)
主要成分:
外觀與性狀:無色結(jié)晶,具有樟腦氣味,工業(yè)品通常是淺黃棕色的乳劑。
熔點(diǎn) - ℃:51~52。
沸點(diǎn) - ℃:86℃/1.3 Pa。
相對(duì)密度 - 水=1:1.28。
相對(duì)蒸氣密度 - 空氣=1:
蒸氣壓 - kPa:1.13 MPa/25℃。
燃燒熱 - kJ/mol:
穩(wěn)定性和反應(yīng)活性:在水溶液中穩(wěn)定,但遇堿液時(shí)容易水解,加熱轉(zhuǎn)化為甲硫基異構(gòu)體。對(duì)日光穩(wěn)定。
禁配物:強(qiáng)氧化劑、堿類。
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
溶解性:微溶于水,可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,如醇類、酮類、醚類、酯類、苯、甲苯等。
簡(jiǎn)介
分子結(jié)構(gòu)式
英文通用名稱:dimethoate
毒性樂果為中等毒殺蟲劑.原藥雄大鼠急性經(jīng)口LD50為320-380毫克/千克,小鼠經(jīng)皮LD50為700–1150毫克/千克。人的最高忍受劑量為0.2毫克/千克/天。雌鴨經(jīng)口LD50為40毫克/千克,麻雀為22毫克/千克,家蠶口服1000微克/克蠶體未出現(xiàn)中毒癥狀。對(duì)魚的安全濃度為2.1毫克/千克。蜜蜂LD50為0.09微克/頭。
劑型:40%,50%樂果乳油。
特點(diǎn):樂果是內(nèi)吸性有機(jī)磷殺蟲、殺螨劑。殺蟲范圍廣,對(duì)害蟲和螨類有強(qiáng)烈的觸殺和一定的胃毒作用。在昆蟲體內(nèi)能氧化成活性更高的氧樂果,其作用機(jī)制是抑制昆蟲體內(nèi)的乙酰膽堿脂酶,阻礙神經(jīng)傳導(dǎo)而導(dǎo)致死亡。
適用范圍:適用于防治多種作物上的刺吸式口器害蟲,如蚜蟲、葉蟬、粉虱、潛葉性害蟲及某些蚧類有良好的防治效果,對(duì)螨也有一定的防效。
安全術(shù)語(yǔ)
S2Keep out of the reach of children.
避免兒童觸及。
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
簡(jiǎn)介
R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.
皮膚接觸及吞食有害。
使用方法
1.棉花害蟲的防治:棉蚜每畝用40%乳油50毫升,或用50%乳油40毫升,對(duì)水60千克噴霧。同時(shí)可用此量防治棉薊馬、棉葉蟬。防治蚜蟲和紅蜘蛛要重點(diǎn)噴灑葉背,使藥液接觸蟲體效果更好。
2.水稻害蟲的防治:防治灰飛虱、白背飛虱、褐飛虱、葉蟬、薊馬,每畝用40%樂果乳油75毫升,或用50%乳油50毫升,對(duì)水75–100千克噴霧。
3.蔬菜害蟲的防治:防治菜蚜、茄子紅蜘蛛、蔥薊馬、豌豆?jié)撊~蠅,每畝用40%乳油50毫升,對(duì)60–80千克噴霧。
4.煙草害蟲的防治:防治煙蚜蟲、煙薊馬、煙青蟲,每畝用40%樂果乳油60毫升,或用50%乳油50毫升,對(duì)水60千克噴霧。
5.果樹害蟲的防治:蘋果葉蟬、梨星毛蟲、木虱用50%乳油1000-2000倍液噴霧。柑橘紅蠟介、柑橘?gòu)V翅蠟蟬用40%乳油800倍噴霧。
6.茶樹害蟲的防治:防治茶橙癭螨、茶綠葉蟬,用40%乳油1000-2000倍液噴霧。
7.花卉害蟲的防治:癭螨、木虱、實(shí)蠅、盲蝽,用300–500毫克/千克濃度藥液噴霧。介殼蟲、刺蛾、蚜蟲在花卉上用40%乳油2000-3000倍液噴霧。
注意事項(xiàng)
1.啤酒花、菊科植物、高粱有些品種及煙草、棗樹、桃、杏、梅樹、橄欖、無花果、柑橘等作物,對(duì)稀釋倍數(shù)在1500倍以下的樂果乳劑敏感,使用前應(yīng)先作藥害實(shí)驗(yàn)。
2.樂果對(duì)牛、羊的胃毒性大,噴過藥的綠肥、雜草在1個(gè)月內(nèi)不可喂牛、羊。施過藥的地方7-10天內(nèi)不能放牧牛、羊。對(duì)家禽胃毒更大,使用時(shí)要注意。
3.蔬菜在收獲前不要使用該藥。
4.口服中毒可用生理鹽水反復(fù)洗胃,接觸中毒應(yīng)迅速離開現(xiàn)場(chǎng)。解毒劑為阿托品、解磷啶、氯磷啶,加強(qiáng)心臟監(jiān)護(hù),保護(hù)心臟,防止猝死。
⒌高錳酸鉀可使樂果氧化成毒性更強(qiáng)的物質(zhì),所以樂果中毒禁用高錳酸鉀洗胃。
應(yīng)用
除作為內(nèi)吸劑外,也有較強(qiáng)的觸殺作用。殺蟲譜較廣,可用于防治蔬菜、果樹、茶、桑、棉、油料作物、糧食作物的多種具刺吸口器和咀嚼口器的害蟲和葉螨。一般畝用有效成分30~40克。對(duì)蚜蟲藥效更高,畝用有效成分15~20克即可。對(duì)蔬菜和豆類等的潛葉蠅有特效,特效期10天左右。主要?jiǎng)┬蜑?0%乳油,也有超低量油劑和可溶性粉劑。毒性較低,在牛體內(nèi)較快地被谷胱甘肽轉(zhuǎn)移酶和羧基酰胺酶降解為無毒的去甲基樂果和樂果酸,故可用于防治家畜體內(nèi)外寄生蟲。
樂果在植物體內(nèi)外和昆蟲體內(nèi)均可被迅速氧化成氧化樂果而增加毒效。工廠生產(chǎn)的氧化樂果稱氧樂果(40%乳油),防治對(duì)象和應(yīng)用范圍與樂果同。但因其毒效高,在溫度較低時(shí)藥效也好,用藥量可比樂果少約1/3。對(duì)樂果產(chǎn)生抗藥性的棉蚜,直接用氧樂果防治仍有良好藥效,特別在早春防治花椒、石榴和木槿上的越冬棉蚜藥效更好。
應(yīng)急處置
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水及流動(dòng)清水徹底沖洗污染的皮膚、頭發(fā)、指甲等。就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐。用清水或2%~5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫(yī)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時(shí),佩戴自吸過濾式防塵口罩或自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿聚乙烯防毒服。
手防護(hù):戴氯丁橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
泄漏應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、氧化硫、氧化氮、氧化磷。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、砂土。
管理信息
操作的管理:密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴安全防護(hù)眼鏡,穿聚乙烯防毒服,戴氯丁橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存的管理:儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
運(yùn)輸?shù)墓芾恚哼\(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。
廢棄的管理:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。
毒理學(xué)資料
急性毒性:LD50:180~336mg/kg(大鼠經(jīng)口);人經(jīng)口30mg/kg,致死劑量。樂果經(jīng)皮吸收緩慢,大鼠24h涂布的經(jīng)皮LD50為700~1150mg/kg。
亞急性和慢性毒性:人經(jīng)口進(jìn)入該品2.5mg/d(相當(dāng)于0.04mg/kg),經(jīng)4周未出現(xiàn)ChE抑制及中毒癥狀。
代謝:樂果經(jīng)皮吸收極慢,以苯作溶劑的樂果原油或乳劑經(jīng)皮吸收相當(dāng)迅速。不純的工業(yè)品樂果較純品毒性高,因其中含有樂果的水解產(chǎn)物起了增毒作用。該品吸收后在人、畜體內(nèi)大部分通過肝臟內(nèi)的酰胺酶使之水解為無毒的樂果酸,代謝物在2~3d內(nèi)隨尿排出體外。同時(shí),也有一部分該品被氧化成抑制膽堿酯酶活性能力更強(qiáng)的氧化樂果,后者再分解成無毒的磷酸二甲酪而被解毒。
中毒機(jī)理:吸收后一部分該品被氧化成抑制膽堿酯酶活性能力更強(qiáng)的氧化樂果,抑制體內(nèi)膽堿酯酶活性,造成神經(jīng)生理功能紊亂。據(jù)報(bào)道,樂果對(duì)ChE的抑制是不可逆的。
非生物降解性:樂果在環(huán)境中很容易分解。在潮濕的空氣中能很快地發(fā)生光化學(xué)分解,生成水解和氧化產(chǎn)物。據(jù)原蘇聯(lián)提供的資料,在普通土壤中,樂果14d的分解率為77%。
應(yīng)急醫(yī)療
診斷要點(diǎn):
⑴潛伏期長(zhǎng)。有時(shí)可在口服2~4h后出現(xiàn)昏迷。
⑵病程長(zhǎng)。由于樂果在體內(nèi)排泄緩慢,容易重復(fù)吸收及血膽堿酯酶活性恢復(fù)期長(zhǎng)等因素。
⑶易反復(fù)。該品中毒后較其他有機(jī)磷品種中毒的復(fù)發(fā)率明顯增高。急性中毒3~5d后,在病情已基本緩解的情況下會(huì)突發(fā)反跳,造成猝死。
⑷具有膽堿能神經(jīng)過度興奮的一系列表現(xiàn)。
⑸少數(shù)患者急性中毒后1~4d出現(xiàn)中間期肌無力綜合征,嚴(yán)重者因呼吸肌麻痹而出現(xiàn)呼吸困難,甚至死亡。
⑹中毒性心肌損害發(fā)生率較高。由于樂果及其雜質(zhì)蓄積于心肌,易引起心肌病變及心律紊亂,這是死亡的主要原因之一。
⑺部分患者于急性中毒后出現(xiàn)遲發(fā)性周圍神經(jīng)病。
⑻血液膽堿酯酶活性降低。
處理原則:
⑴口服中毒應(yīng)用堿性溶液或清水反復(fù)徹底洗胃,忌用高錳酸鉀溶液。皮膚污染者及時(shí)用肥皂水反復(fù)清洗。
⑵解毒治療以阿托品類藥物為主,對(duì)中、重度中毒患者應(yīng)迅速阿托品化后繼續(xù)給予維持量3~5d。肟類復(fù)能劑效果不理想,早期可適當(dāng)少量應(yīng)用。
⑶為防止病情反復(fù),在治療中密切觀察病情,如意識(shí)狀態(tài)、瞳孔、出汗、呼吸、心率、血壓及肺部情況;加強(qiáng)心臟監(jiān)護(hù),保護(hù)心肌,防止猝死。急性中毒癥狀消失后,繼續(xù)觀察一周,不宜過早下床活動(dòng)。
⑷出現(xiàn)呼吸肌麻痹時(shí),應(yīng)立即行氣管插管或氣管切開、機(jī)械通氣。
⑸市售樂果乳劑含5%苯,因此急性樂果中毒也常伴有苯的作用,應(yīng)給以注意及相應(yīng)治療。
⑹對(duì)癥與支持治療,參見本節(jié)概述。
預(yù)防措施:
與一般的有機(jī)磷農(nóng)藥相同。如果手或其他部分皮膚被污染時(shí),及時(shí)用肥皂充分洗去,可不致發(fā)生中毒。雖然樂果的揮發(fā)度很低,但生產(chǎn)或使用時(shí)仍需防止蒸氣或氣溶膠吸入。
性能區(qū)別
樂果又叫樂戈。原藥為無色結(jié)晶。工業(yè)品為黃棕色油狀液體。有惡臭味,易燃,易溶于水,對(duì)光穩(wěn)定。具有內(nèi)吸、觸殺和一定的胃毒作用。對(duì)人、畜中等毒性。劑型為1.5%、2%粉劑,40%、50%乳油。氧化樂果又叫氧樂果。原藥為無色透明油頭液體。工業(yè)品為淡黃色油狀液體。遇堿易分解,在中性及偏酸性溶液中較穩(wěn)定。屬高毒、高效、廣譜性有機(jī)磷殺蟲、殺螨劑。對(duì)害蟲擊倒力快,具有較強(qiáng)的內(nèi)吸、觸殺和一定的胃毒作用。對(duì)人、畜毒性高。劑型為40%乳油。
監(jiān)測(cè)方法
1.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法
⑴植物酯酶法和底物法(韓承輝等:《環(huán)境化學(xué)》,19⑵:187~189)。
⑵直接進(jìn)水樣氣相色譜法。
2.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
1.中國(guó)職業(yè)接觸限值 - GBZ2—2002)
2.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
3、環(huán)境保護(hù)手段
目前,樂果農(nóng)藥等廢氣比較適用的是活性炭吸附法,但容易飽和,需要經(jīng)常更換成本較高。2008北京奧運(yùn)會(huì)廢氣處理項(xiàng)目供應(yīng)商–上海安居樂環(huán)保科技有限公司獨(dú)家研發(fā)的五重過濾吸附凈化農(nóng)藥廢氣法,對(duì)環(huán)境保護(hù)有獨(dú)到的作用,可供參考。
制備方法
制備方法一
工業(yè)上生產(chǎn)樂果的方法主要有氯乙酰甲胺法、后胺解法。后一種方法是在氯乙酰甲胺法之后發(fā)展起來的,此法副反應(yīng)少,產(chǎn)品純度可達(dá)90%以上,粗品收率90%左右。
制備方法二
O,O-二甲基二硫代磷酸(簡(jiǎn)稱甲基硫代物)的制備通常采用P2S5與CH3OH作用,甲醇適當(dāng)過量,反應(yīng)溫度55~60℃,為強(qiáng)放熱反應(yīng),操作時(shí)要特別注意安全。反應(yīng)過程較復(fù)雜,同時(shí)發(fā)生一系列副反應(yīng)。O,O-二甲基二硫代磷酸的收率和含量75%~80%。
采用適當(dāng)催化劑,在(55±2)℃反應(yīng),收率和含量可達(dá)90%左右。
O,O-甲基二硫代磷酸鹽的制備O,O-二甲基二硫代磷酸與碳酸鈉(銨)或碳酸氫鈉在常溫下反應(yīng),控制終點(diǎn)pH值成鹽。
O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯的制備O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯由O,O-二甲基二硫代磷酸鈉與氯乙酸甲酯作用制得,原料配比為1:1.7,反應(yīng)溫度55℃,若采用連續(xù)化生產(chǎn)工藝,預(yù)熱溫度60~70℃,反應(yīng)溫度(80±5)℃。
樂果的合成O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯與一甲胺作用,原料配比為1: - 1.2~1.3,反應(yīng)溫度-5~0℃。反應(yīng)結(jié)束加苯(或三氯乙烯)萃取反應(yīng)液中樂果,加鹽酸調(diào)節(jié)pH值為7,加適量水,以促進(jìn)分層。
